3.2. Yêu cầu về hàm lượng hoạt chất

3.2.1. Thuốc kỹ thuật

Hàm lượng thiophanate methyl trong thuốc kỹ thuật được công bố, không nhỏ hơn 950 g/kg.

3.2.2. Thuốc thành phẩm

Hàm lượng thiophanate methyl (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 ⁰C ± 2 ⁰C) trong các dạng sản phẩm phải được công bố và phù hợp với mức sai lệch cho phép của hàm lượng hoạt chất được quy định trong Bảng 2.

Bảng 2 - Hàm lượng thiophanate methyl trong các dạng sản phẩm

Hàm lượng hoạt chất công bố (ở 20 ⁰C ± 2 ⁰C)

Mức sai lệch cho phép

%

...

...

...

Đến 2,5

Đến 25

± 15 % của hàm lượng công bố đối với dạng đồng nhất (SC,...) hoặc

± 25 % đối với dạng không đồng nhất (WG, WP...)

Từ 2,5 đến 10

Từ 25 đến 100

± 10 % của hàm lượng công bố

Từ 10 đến 25

Từ 100 đến 250

...

...

...

Từ 25 đến 50

Từ 250 đến 500

± 5 % của hàm lượng công bố

Lớn hơn 50

-

± 2,5 %

-

Lớn hơn 500

± 25 g/kg (g/l)

...

...

...

3.3.1. Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù có chứa thiophanate methyl

3.3.1.1. Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 ⁰C ± 2 ⁰C trong 30 min, hàm lượng thiophanate methyl trong dung dịch huyền phù: không nhỏ hơn 60 %.

3.3.1.2. Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75  sau khi thử rây ướt: không lớn hơn 2 %.

3.3.1.3. Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: không lớn hơn 40 ml.

3.3.1.4. Độ pH (dung dịch phân tán trong nước)

Trong khoảng từ 6,0 đến 9,0.

...

...

...

3.3.1.5.1. Độ bền ở 0 ⁰C

Sau khi bảo quản ở nhiệt độ 0 ⁰C ± 2 ⁰C trong 7 ngày, sản phẩm phải phù hợp với quy định trong 3.3.1.1 và 3.3.1.2

3.3.1.5.2. Độ bền ở nhiệt độ cao

Hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ⁰C ± 2 ⁰C trong 14 ngày không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong 3.3.1.1; 3.3.1.2 và 3.3.1.4.

3.3.2. Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước có chứa thiophanate methyl

3.3.2.1. Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 ⁰C ± 2 ⁰C trong 30 min, hàm lượng thiophanate methyl trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 60 %.

3.3.2.2. Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75  sau khi thử rây khô: Không lớn hơn 2 %.

...

...

...

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 25 ml.

3.3.2.4. Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min mà không cần khuấy trộn.

3.3.2.5. Độ pH (dung dịch phân tán trong nước)

Trong khoảng từ 4,0 đến 7,0.

3.3.2.6. Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ⁰C ± 2 ⁰C trong 14 ngày không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và sản phẩm phải phù hợp với 3.3.2.1; 3.3.2.2; 3.3.2.4 và 3.3.2.5.

3.3.3. Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán trong nước có chứa thiophanate methyl

3.3.3.1. Tỷ suất lơ lửng

...

...

...

3.3.3.2. Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75  sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 2 %.

3.3.3.3. Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 60 ml.

3.3.3.4. Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min mà không cần khuấy trộn.

3.3.3.5. Độ phân tán

Sản phẩm phân tán trong nước sau khi khuấy 2 min: Không nhỏ hơn 90 %.

3.3.3.6. Độ bụi

...

...

...

3.3.3.7. Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ⁰C ± 2 ⁰C trong 14 ngày không nhỏ hơn 95 % so với trước khi bảo quản và sản phẩm phải phù hợp với 3.3.3.1; 3.3.3.2; 3.3.3.4; 3.3.3.5; 3.3.3.6 và 3.3.3.7.

4. Phương pháp thử

4.1. Lấy mẫu

Lấy mẫu theo Phụ lục A của TCVN 8143:2009.

4.2. Xác định hàm lượng hoạt chất

4.2.1. Nguyên tắc

Hàm lượng thiophanate methyl được xác định bằng phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) với detector tử ngoại (UV).

4.2.2. Thuốc thử

...

...

...

4.2.2.1. Chất chuẩn thiophanate methyl, đã biết hàm lượng.

4.2.2.2. Metanol, dùng cho HPLC.

4.2.2.3. Dung dịch chuẩn làm việc

Dùng cân phân tích (4.2.3.5) cân 0,1 g chất chuẩn thiophanate methyl (4.2.2.1), chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hòa tan và định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2) (dung dịch A).

Dùng pipet (4.2.3.2) hút chính xác 1 ml dung dịch A vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2).

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.3. Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và cụ thể như sau:

4.2.3.1. Bình định mức, dung tích 10 ml; 50 ml; 100 ml.

...

...

...

4.2.3.3. Màng lọc, có kích thước lỗ 0,45 .

4.2.3.4. Máy lắc siêu âm.

4.2.3.5. Cân phân tích, có thể cân chính xác đến 0,0001 g.

4.2.3.6. Thiết bị sắc ký lỏng hiệu năng cao, được trang bị như sau:

- Máy sắc ký lỏng hiệu năng cao với detector tử ngoại (UV);

- Máy tích phân hoặc máy vi tính;

- Cột RP 18, dài 250 mm, đường kính 4,6 mm, cỡ hạt pha tĩnh 5  hoặc loại tương đương;

- Bộ bơm mẫu tự động hoặc bơm mẫu bằng tay.

4.2.4. Cách tiến hành

...

...

...

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ lạnh cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp.

4.2.4.2. Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.3.5) cân mẫu thử chứa khoảng 0,1 g hoạt chất thiophanate methyl, chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hòa tan và định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2) (Dung dịch B).

Dùng pipet (4.2.3.2) hút chính xác 1 ml dung dịch B vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), pha loãng đến vạch bằng metanol (4.2.2.2). Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45  (4.2.3.3) (nếu cần) và đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.4) để đuổi bọt khí trước khi bơm vào máy.

4.2.4.3. Điều kiện phân tích

- Pha động:

MeOH (4.2.2.2): H₂O = 70 : 30 (theo thể tích)

- Bước sóng:

269 nm

...

...

...

30 ⁰C

- Tốc độ dòng:

1 ml/min

- Thể tích vòng bơm:

20 l

4.2.4.4. Xác định

Bơm dung dịch chuẩn làm việc (4.2.2.3) cho đến khi số đo diện tích của pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc và dung dịch mẫu thử, lặp lại 2 lần (số đo diện tích của pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.2.4.5. Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất thiophanate methyl trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm khối lượng (%) được tính theo công thức:

...

...

...

Trong đó:

S_m là số đo diện tích của pic mẫu thử;

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

m_m là khối lượng mẫu thử, tính bằng gam (g);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

4.3. Xác định tỷ suất lơ lửng

Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050:2009, khối lượng hoạt chất (q) trong 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong được xác định theo (4.2) của tiêu chuẩn này và bổ sung như sau:

4.3.1. Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

...

...

...

4.3.2. Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc

Tùy theo nồng độ hoạt chất sử dụng ghi trên nhãn của từng sản phẩm để chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ tương đương với nồng độ dung dịch mẫu thử (4.3.1).

4.3.3. Tính kết quả

Tỷ suất lơ lửng, Y, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

Y =

Trong đó:

1,11 là hệ số tỷ lệ của thể tích toàn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía trên được hút ra (225 ml);

c là khối lượng hoạt chất thiophanate methyl trong toàn ống đong, tính bằng gam (g)

c =

...

...

...

b là khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính bằng gam (g);

q là khối lượng hoạt chất thiophanate methyl 25 ml còn lại trên đáy ống đong, tính bằng gam (g)

q =

S_m là số đo diện tích của pic mẫu thử;

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

N_c là nồng độ của dung dịch chuẩn, tính bằng gam trên mililit (g/ml);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%);

50 là thể tích pha loãng 25 ml dung dịch dưới đáy ống đong, tính bằng mililit (ml).

4.4. Xác định độ mịn

...

...

...

4.5. Xác định độ bọt

Xác định độ bọt theo TCVN 8050:2009.

4.6. Xác định độ thấm ướt

Xác định độ thấm ướt theo TCVN 8050:2009.

4.7. Xác định độ phân tán

Xác định độ phân tán theo TCVN 8050:2009.

4.8. Xác định độ bụi

Xác định độ bụi theo TCVN 8750:2014.

4.9. Xác định độ pH

...

...

...

4.10. Xác định độ bền bảo quản

4.10.1. Xác định độ bền ở 0 ⁰C

Xác định độ bền ở 0 ⁰C theo TCVN 8382:2010.

4.10.2. Xác định độ bền ở nhiệt độ cao

Xác định độ bền ở nhiệt độ cao theo TCVN 2741.

Phụ lục A

(Tham khảo)

Giới thiệu hoạt chất thiophanate methyl

...

...

...

A.2 Tên hoạt chất: Thiophanate methyl

A.3 Tên hóa học (IUPAC):

Dimethyl 4,4'-(o-phenylene)bis(3-thioallophanate)

A.4 Công thức phân tử:

C₁₂H₁₄N₄O₄S₂

A.5 Khối lượng phân tử:

342.4

A.6 Nhiệt độ nóng chảy:

...

...

...

A.7 Độ hòa tan (g/kg, ở 23 ⁰C) trong:

Nước:

Không tan

Axeton

58.1

Cyclohexanon

43

Metanol

...

...

...

Cloroform

26.2

Axetonitril

24.4

Etyl axetat

11.9

A.8 Dạng bên ngoài:

Tinh thể không màu.

A.9 Độ bền

...

...

...

Rất bền trong dung dịch có tính axit ở nhiệt độ phòng

Phân hủy trong môi trường kiềm.

THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO

[1] 10 TCN 230-95 Thuốc trừ nấm bệnh Topsin-M 70% dạng bột thấm nước - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử.

[2] Collaborative International Pesticide analytical Council Limited, Analysis of Technical and Formulated Pesticides, CIPAC HANDBOOK, Volume D, mục 262/TC/M/3; 1988

[3] FAO Specifications and Evaluation for thiophanate methyl, 2006

...

...

...

[5] The Pesticide Manual, Thirteeth Edition, 2003